Exercice n°3
1. La cétone C a pour formule CH3COCH(CH3)CH2CH3.
a- Nommer ce composé.
b- Identifier le carbone asymétrique et faire sa représentation en configuration absolue S.
2. L’ozonolyse suivie d’une hydrolyse réductrice d’un alcène A produit C et de l’éthanal. Donner la formule semi-développée, dans la configuration E, et le nom de A.
3. On réalise la cétolisation de C par le méthanal en catalyse basique.
a- La première étape consiste en la formation d’un carbanion , par le départ d’un hydrogène en a. Justifier la mobilité de cet hydrogène et donner la formule des deux carbanions susceptibles de se former.
b- Donner le nom et la formule semi-développée des cétols pouvant être obtenus par cette réaction.
Corrigé
1.
a- C est la 3-méthylpentan-2-one.
b- Le carbone 3 est un carbone asymétrique :
est
la représentation en configuration S.
2. Afin de retrouver A on écrit la réaction d’ozonolyse :
On en déduit la formule semi-développée de A en configuration E :
3.
a- L’hydrogène en a du carbone portant le carbonyle est mobile car le carbanion formé est stabilisé par résonance : un doublet électronique non liant séparé par une liaison simple d’une double liaison. On peut écrire des formes limites et déterminer l’hybride de résonance. On obtient deux carbanions possibles suivant l’hydrogène qui est libéré.
b- On peut donc obtenir deux cétols différents en admettant que les carbanions ne réagissent que sur le méthanal et pas sur le composé C.
On obtient :
la
3-hydroxyméthyl-3-méthylpentan-2-one.
Ou
La 1-hydroxy-4-méthylhexan-3-one.