Exercice n°4

1. Représenter les diastéréoisomères du 3-méthylpent-2-ène, le composé A.

2. A est hydraté en présence d’acide sulfurique, on obtient deux composés B et B’.

a- Quel est le rôle de l’acide sulfurique ? Ecrire le mécanisme de cette hydratation.

b- Donner les formules semi-développées de B et B’. Quel est le composé majoritaire ?

3. On appelle B le composé oxydable par le dichromate de potassium en milieu acide. Après réaction, on obtient un composé C qui donne un précipité jaune avec la 2,4 DNPH.

a- Ecrire l’équation de la réaction d’oxydation de B.

b- Ecrire l’équation de réaction entre C et la 2,4 DNPH.

c- C donne t’il un test positif avec la liqueur de Fehling ?

4. On fait réagir C avec un organomagnésien : CH₃MgCl. Cette réaction est ensuite suivie d’une hydrolyse en milieu acide.

a- Ecrire les deux équations de réactions correspondantes.

b- Nommer le produit final obtenu.

Corrigé

1. On a :

le (2Z) 3-méthylpent-2-ène et le (2E) 3-méthylpent-2-ène.

2.

a- L’acide sulfurique sert de catalyseur.

On obtient le mécanisme suivant (on n’a écrit que le produit majoritaire).

b- Le composé majoritaire B’ est 3-méthylpentan-3-ol, on l’a obtenu en suivant la règle de Markonikov qui passe par la formation du carbocation intermédiaire le plus stable.

L’autre composé possible est le 3-méthylpentan-2-ol.

3.

a- Seul le 3-méthylpentan-2-ol est oxydable, l’autre est un alcool tertiaire.

On écrit les deux demi-équations puis l’équation globale :

Cr₂O₇^2- + 14 H⁺ + 6é = 2 Cr³⁺ + 7 H₂O x1

CH₃-CH(OH)-R = CH₃-CO-R + 2H⁺ + 2é x3

Soit :

Cr₂O₇^2- + 8 H⁺ + 3 CH₃-CH(OH)-R = 2 Cr³⁺ + 7 H₂O + 3 CH₃-CO-R

b- On obtient :

c- C est une cétone, ce réactif ne donne donc pas un test positif à la liqueur de Fehling qui sert à mettre en évidence les aldéhydes.

4.

a-

b- Le produit final est le 2,3-diméthylpentan-2-ol.